在电动车相撞事故中，如果某一方承担全部责任，需要根据《机动车交通事故责任强制保险条例》来应对。全责方需赔偿对方车辆维修费用以及人员伤亡相关费用等，以确保事故的妥善解决，避免可能面临的法律纠纷和赔偿金额增加的风险。
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针对电动车相撞且全责的情况，处理方式可以分为私了和通过交警处理。如果事故损失较小，双方可以协商私了；而如果涉及人员伤亡或者财产损失较大，建议报警并由交警调查定责。依据《机动车交通事故责任强制保险条例》，保险公司将会参与赔偿。选择何种方式需根据事故的具体严重程度和法律责任来综合考虑。
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当电动车发生相撞事故，且一方需要承担全部责任时，全责方应如下处理：首先，如果对方没有受伤，应该协商赔偿车辆维修费用；其次，如果对方有受伤，应该立即送医治疗，并按照《机动车交通事故责任强制保险条例》赔偿相关费用，如医疗费、误工费等；此外，及时报警并通知保险公司，配合调查定责也是必要的步骤；最后，全责方应避免逃避责任，以免面临法律处罚和声誉损失。